聚合硫酸鐵的制備方法：
1、直接氧化法
直接氧化法，即用H2O2、KClO3、NaClO、HNO3、O2等強氧化劑，控制H2SO4：FeSO4＜1：2，由硫酸亞鐵溶液經氧化、水解、聚合而制得聚合硫酸鐵。
雙氧水氧化法是按照生產量和所需的鹽基度，在反應釜中加入硫酸亞鐵、硫酸和水，混合攪拌，當溫度升高到一定值時在釜底緩慢加入H2O2，待亞鐵離子濃度降至規定值時，停止反應。氯酸鉀（鈉）氧化法是將硫酸、硫酸亞鐵和水按比例加入反應釜中，在常溫或稍高溫度下，攪拌加入氯酸鉀（鈉），待亞鐵離子濃度降至規定值即可結束反應。硝酸氧化法是以工業硫酸亞鐵為原料，先以工業硫酸酸化再以工業濃硝酸氧化。氧氣氧化法是按照一定的物料配比，在一定的壓力下，攪拌通入充足的空氣或氧氣，控制反應周期，使其氧化、水解、聚合而得聚合硫酸鐵。
2、催化氧化法
工業生產聚合硫酸鐵多采用催化氧化法，即以硫酸亞鐵和硫酸為原料，在催化劑（主要用NaNO2）的作用下，利用氧化劑使硫酸亞鐵在酸性介質中被氧化成三價鐵離子，然后用氫氧化鈉中和，調整堿化度進行水解，最終聚合制得聚合硫酸鐵。其制備原理如下：
催化氧化反應（慢反應）：
2FeSO4+H2O+1/2O2→Fe2(SO4)3+H2O
水解反應（快反應）：
Fe2(SO4)3+nH2O→Fe2(OH)n(SO4)3-n/2+n/2H2SO4
其中：n≤2
聚合反應（快反應）：
m[Fe2(OH)n(SO4)3-n/2]→[Fe2(OH)n(SO4)3-n/2]m
其中：n≤2，m≥f（n）
催化劑作用如下：
2NO+O2→2NO2
2FeSO4+NO2+H2SO4→Fe2(SO4)3+NO+H2O
Fe2(SO4)3+nNaOH→Fe2(OH)n(SO4)3-n/2+n/2Na2SO4
m[Fe2(OH)n(SO4)3-n/2]→[Fe2(OH)n(SO4)3-n/2]m
其中：n≤2，m≥f（n）
副反應：3NO2+H2O=2HNO3+NO
2.3 一步合成法
一步合成法是將雙氧水、氯酸鉀等氧化劑溶于堿性或中性含鉀化合物中制成氧化劑溶液；在沸點溫度下控制pH值，加熱攪拌FeSO4懸浮液，制成一定濃度的FeSO4溶液；將制備的氧化劑溶液加入到FeSO4溶液中，可制得粒徑0.2-0.7nm的固體聚合硫酸鐵。
2.4 兩步氧化法
兩步氧化法是催化氧化法和直接氧化法的結合。以鍍鋅鐵絲廠的酸洗液為例：在酸洗液中投加廢鐵屑，降低殘酸量。通過分析檢測FeSO4與H2SO4的含量，調整n（SO4）/n（Fe）值，通入空氣，加入計量的MnO2，在65℃時反應3h，降溫至40℃，加入NaNO2繼續反應6h，然后熟化24h以上，以置換出重金屬。產品先經粗濾，并在溶液中加適量（0.5%-0.8%）的聚丙烯酰胺，再靜置48h，細濾，即得紅褐色聚合硫酸鐵產品。
2.5 其它制備方法
工業生產中還有其它制備PFS的方法。如日本曾在硫酸的工業生產過程中，將硫鐵礦粉碎，在高溫空氣中氧化，使其生成SO2；同時，還生成含有Fe2O3的礦灰，向這種礦灰中加入一定量的硫酸，在適宜溫度下反應，過濾除去固體物，濾液便可制得液體聚合硫酸鐵產品。
中國也有專利報道，用酸溶解鐵礦石（主要含Fe3O4）后，調整硫酸與鐵離子的摩爾比，在稍高溫度下，借助催化劑經氧化、水解、聚合可制得聚合硫酸鐵。
張敬東等提出了微生物氧化法。硫鐵礦（FeS2）先自然氧化為FeSO4，生成的亞鐵離子經氧化亞鐵桿菌作用，生成三價鐵離子，然后FeS2和Fe2(SO4)3發生反應，生成的硫磺經氧化硫桿菌作用轉化為硫酸，如此循環反應，最終FeS2被氧化為Fe2(SO4)3，再經水解、聚合可制得聚合硫酸鐵。
方莉等提出了一種人工強制合成高聚合度聚合硫酸鐵的工藝。在各種鐵的氯鹽溶液中，高速攪拌下加入碳酸鈉聚合劑，反應3.5h左右，生成膠狀絮凝劑，干燥，即制得固體聚合硫酸鐵產品。
吳濟華采用固相配位化學工藝制備了聚合硫酸鐵。以硫酸亞鐵為原料，在催化劑作用下，攪拌混合氧化，然后加入一定量硫酸聚合，制得分子式為Fe2mOn(SO4)3m-n（m＜n＜1）的凈水劑。該產品絮體形成快，對pH值、水溫適應性強，腐蝕性低，吸水性好，能有效去除水中的金屬離子。
